原中华人民共和国外交部部长，第十一届全国人大外事委员会主任委员、中国翻译协会会长。

1995年2月任外交部副部长。1998年3月任中国驻美国特命全权大使。

1999年5月7日以美国为首的北约轰炸中国驻南联盟使馆这一事件。时任驻美大使的李肇星让时任美国总统克林顿写下“对死难者表示深切的哀悼，对其家属和中国人民表示真诚的歉意”，并签下了自己的名字。李肇星被美国传媒认为是“强硬派”，美国报纸形容当时的李大使“脸上极具哀容与愤怒”。

2001年任外交部副部长。2003年—2007年，任外交部长。2005年6月2日，时任中国外交部长李肇星和俄罗斯外交部长拉夫罗夫在俄远东城市符拉迪沃斯托克市(海参崴)，代表中俄两国政府互换了《中华人民共和国和俄罗斯联邦关于中俄国界东段的补充协定》批准书。标志着两国彻底解决了所有历史遗留的边界问题。

2008年3月，第十一届全国人大外事委员会主任委员。2009年11月13日，当选为中国翻译协会会长。是第十六届中共中央委员，第十一届全国人大常委会委员，中国人民外交学会名誉会长。